PVDF疏水膜的制备研究

时间:2023-03-02 21:35:37 硕士毕业论文 我要投稿
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PVDF疏水膜的制备研究

引言
  
  表面的浸润性是决定材料应用的一个重要性质,许多物理化学过程,如吸附、润滑、黏合、分散和摩擦等均与表面的浸润性密切相关。超疏水性就是表面润湿性的一个特殊表征。近年来,由于超疏水表面在自清洁表面、微流体系统和生物相容性等方面的潜在应用,有关超疏水表面的研究引起了极大的关注[1-3]。Erbil 等[4]以等规聚丙为成膜物质,通过选择合适的溶剂、沉淀剂和成膜温度来调控溶液成膜过程中聚合物的结晶速率,得到了具有多孔结构的聚合物表面,与水的接触角(WCA) 可达 160°。而Vogelaar 等[5] 将聚合物溶液浇注在具有微米结构的模板上,利用模板本身的微结构和成膜过程中的微相分离,得到了具有多级结构的超疏水表面。
  本文以PVDF 为原料,制备了PVDF 疏水膜,讨论了膜表面粗糙度、铸膜液中PVDF浓度及SiO2 填充量对膜疏水性的影响。
  
  1 实验材料和方法
  
  1.1 材料和设备
  PVDF,美国杜邦公司;DMF,分析纯,天津科密欧试剂公司;无水乙醇,分析纯,天津科密欧试剂公司。
  
  1.2 PVDF 膜的制备
  将一定量的 PVDF 材料以及添加剂SiO2 在搅拌、加热条件下匀速缓慢的加入溶剂DMF中,加热搅拌直到PVDF 完全溶解,SiO2 分散均匀,室温下脱泡6 小时备用。
  在室温条件下,将铸膜液分别均匀缓慢地在普通玻璃板(simple glass)、磨砂玻璃板(matglass)上刮膜,于30℃水浴中采用相分离法成膜,于水浴池中浸泡24 小时后取出,清洗干燥,制备样品备用。
  
  1.3 膜的表征
  将膜放至ALPHA 1-2 冷冻干燥机中,干燥后,采用JYSP-180 接触角测量仪测量其静态接触角θ;将冷冻干燥好的膜片在液氮中脆断后喷金,用场发射扫描电子显微镜(FESEM,Hitachi-s-4800)观察膜表面及断面的形态。
  
  2 结果与讨论
  
  2.1 PVDF 浓度对膜接触角的影响
  图为铸膜液中PVDF 浓度对膜接触角的影响。由图1 可以看出,PVDF 浓度越低,膜的接触角越大。这是由于低PVDF 浓度条件下所制膜的结构致密程度低,在一定程度上增加了膜表面粗糙度,根据wenzel 模型理论[6],当表面的粗糙度增大时,膜表面的表面能将降低,膜的疏水性将得到提高。
  
  2.2 粗糙度对接触角的影响
  图粗糙度对PVDF 膜接触角的影响,实验中使用不同粗糙度的玻璃板(普通玻璃、磨砂玻璃)作为底板进行制膜。由图可见,在相同的PVDF 浓度下,采用磨砂玻璃制得的膜的接触角高于普通玻璃制得的膜。磨砂的粗糙度高,由磨砂玻璃作为底板所制得的PVDF 膜的膜表面粗糙度也得到提高,从而膜表面的表面能降低,使得膜表面的疏水性提高。
  
  2.3 SiO2 填充量对接触角的影响
  为SiO2 填充量对接触角的影响,实验中,PVDF 浓度固定为10%。由图3 可以看出,以光滑玻璃作为制膜底板时,随着铸膜液中SiO2 的添加量的增加,膜的接触角增加,这是由于SiO2 添加剂具有一定的疏水性,当膜表面SiO2 含量增加时,SiO2 表现出来的疏水性在膜中得到体现,膜的疏水性增加。而由磨砂玻璃作为制膜底板时(如图3 所示),在SiO2 填充量为1%时接触角略有提高,但随着SiO2 填充量的增加其接触角却有所下降,这是由于磨砂玻璃底板使得制备的膜表面结构疏松,膜表面疏松的结构并不能有效的保留住SiO2颗粒,SiO2 会在水浴中析出,随着SiO2 浓度的增大,这种现象愈发明显。
  
  2.4 PVDF 膜表面的微观形貌
  图最佳制膜条件下制备的PVDF-SiO2 体系膜的接触角照片,制膜条件为PVDF 浓度10%,SiO2 填充量为1%,制膜底板为磨砂玻璃。由图4 可见,膜的接触角达到139°。由电镜照片可以看出,膜的表面凹凸不平,这种结构使得膜表面粗糙度较大,从而使膜的疏水性较高,这与前文实验研究得出的结论一致。
  
  3 结论
  
  (1)PVDF 膜的疏水性随铸膜液中PVDF 的浓度的增加而降低;在使用粗糙度高的磨砂玻璃时,有效地提高了膜表面的粗糙度,使得膜的疏水性进一步提高。
  (2)以光滑玻璃作为制膜底板时,随着铸膜液中SiO2 添加量的增加,膜的接触角增加。
  (3)在二氧化硅填充量为1%、PVDF 浓度10%时,膜的接触角可达139°。

PVDF疏水膜的制备研究

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  参考文献
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  [2] 金美花,廖明义等.软模板印刷法制备超疏水性聚苯乙膜.化学学报,2012 年第66卷第1期,145~ 148.
  [3] Julianna A, Sandra E, Jilska M,et al. Fabrication of a super-hydrophobic polypropylene membrane bydeposition of a porous crystalline polypropylene coating[J]. J Membr Sci,2012,318, 107~110.
  [4] Erbil H Y, Demirel A L , Avci Y, et al. Transformation of a simple plastic into a superhydrophobic surface[J].Science , 2003 , 299 :1377~1380.
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  [6] Wenzel R N. Surface roughness and contact angle [J]. J. Phys. Chem., 1949, 53: 1466—1470

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